腐蝕(shí)機理

◆ 大氣(qì)腐(fǔ)蝕的(dí)特點

大氣腐蝕的特點(diǎn)是金屬表(biǎo)麵處於(yú)薄層電(diàn)解液下的腐(fǔ)蝕(shí)過程，其腐蝕(shí)機(jī)理符合(hé)電化學腐蝕(shí)規律：
當(dāng)金屬(shǔ)表麵(miàn)形成連續的(dí)電解(jiě)液(yè)薄層(céng)時，大(dà)氣腐蝕的陰(yīn)極(jí)過(guò)程為(wéi)  O2+2H2O+4e→4OH-
陽(yáng)極過(guò)程(chéng)為(wéi)  Me- ne→Men+ ；當Fe，Zn全(quán)部浸入還原(yuán)性酸液(yè)：陰極(jí)為(wéi)氫(qīng)去(qù)極(jí)化；在城市(shì)汙(wū)染大氣形(xíng)成的酸(suān)性(xìng)水膜下(xià)：陰極(jí)為氧(yǎng)去極(jí)化腐(fǔ)蝕(shí).

在薄層液膜下(xià)：氧易達(dá)到金(jīn)屬(shǔ)表(biǎo)麵(miàn)生成氧化(huà)膜，陽極鈍態，陽(yáng)極極化；液膜(mó)增(zēng)厚(濕大(dà)氣(qì))氧(yǎng)達(dá)到(dào)金屬(shǔ)表(biǎo)麵要(yào)有(yǒu)個擴散(sàn)過程，因此腐蝕(shí)受控(kòng)減(jiǎn)緩。

鏽蝕(shí)機(jī)理

大氣(qì)腐蝕之鏽(xiù)層處(chǔ)於潮濕(shī)條(tiáo)件(jiàn)下，鏽層起強(qiáng)氧(yǎng)化(huà)劑(jì)作(zuò)用，鏽(xiù)層內(nèi)陽(yáng)極發生在金(jīn)屬的Fe3O4界麵上為(wéi) Fe-2e→ Fe2+；陰極發生(shēng)在Fe3O4和(hé)FeOOH界麵上為   6FeOOH+2e→ 2Fe3O4+2H2O+2OH-，鏽層(céng)參與(yǔ)了(liǎo)陰(yīn)極過程(chéng)。
在工業大(dà)氣下，SO2，NO2，H2S和NH3等都增(zēng)加大(dà)氣腐蝕作(zuò)用。當濕度(dù)大於70%時，水(shuǐ)膜形成(chéng)，發生(shēng)電化學腐(fǔ)蝕，腐蝕(shí)速(sù)度(dù)急(jí)劇增加(jiā)；當濕度過小於70%濕度時(shí)，二氧(yǎng)化硫的電化學腐蝕速度很小。尤其是鐵，鋅，鎘，鎳不(bù)耐硫酸的(dí)金屬，在(zài)大氣中極容(róng)易(yì)腐(fǔ)蝕(shí)。一(yī)般(bān)認為SO2的腐蝕(shí)機理是硫酸鹽(yán)穴自(zì)催化過程(chéng)。一旦鏽層(céng)生成(chéng)硫酸(suān)鹽，鏽層(céng)便(biàn)無保(bǎo)護能力(lì)。所以碳(tàn)鋼(gāng)在(zài)室外大氣(qì)條(tiáo)件(jiàn)下必須進(jìn)行保護(hù)，方法有防(fáng)鏽漆(qī)，鍍(dù)Zn，AI等(děng)或加入(rù)耐大氣腐蝕(shí)之合金元(yuán)素，如Cu，P等使(shǐ)鏽(xiù)層具有很(hěn)好的(dí)保(bǎo)護(hù)作用(yòng)。

◆ 海水(shuǐ)腐蝕特點(diǎn)

海水大約3.5%NaCl溶液，(NaCl,MgCI2,CaSO4,K2SO4,CaCO3,MgBr2)平均(jūn)電導(dǎo)率為4×10-2S.CM-1，遠(yuǎn)大於河(hé)水和(hé)雨水(shuǐ)。鹽濃度(dù)和(hé)溫度提(tí)高時，氧在海水中的(dí)溶解(jiě)度下降，海水是典型的(dí)電(diàn)解(jiě)質(zhì)溶液(yè)，即(jí)電化(huà)學(xué)腐蝕(shí)特征，除了(liǎo)活(huó)潑的Mg及(jí)其(qí)合(hé)金外海(hǎi)水(shuǐ)腐(fǔ)蝕過(guò)程(chéng)都是(shì)氧去(qù)極化(huà)過(guò)程(chéng)，腐蝕速度由氧(yǎng)擴散(sàn)過(guò)程(chéng)控製(zhì)。多(duō)數(shù)金屬鐵(tiě)，鋼，鋅(xīn)等(děng)，由於Cl-濃度(dù)高(gāo)，陽(yáng)極(jí)過(guò)程的阻滯作(zuò)用(yòng)很(hěn)小，不易再減小，隻有通(tōng)過增加合(hé)金元素鉬來抑(yì)製(zhì)Cl-對(duì)鈍(dùn)化膜之(zhī)破(pò)壞作用(yòng)，來提高(gāo)其(qí)抗腐蝕(shí)性(xìng)。
由(yóu)於海水電導率(shuài)大(dà)，電(diàn)阻性阻(zǔ)滯(zhì)很小，海水(shuǐ)腐蝕的宏觀(guān)和微觀電(diàn)池活(huó)性(xìng)都(dū)較大，因此海(hǎi)水(shuǐ)中異(yì)種(zhǒng)金(jīn)屬接(jiē)觸引起(qǐ)的(dí)電偶腐(fǔ)蝕(shí)有(yǒu)相當(dāng)大的破(pò)壞作用(yòng)。如(rú)艦船(chuán)和青(qīng)銅螺(luó)旋漿可(kě)引(yǐn)起數(shù)十米遠處鋼船(chuán)殼(ké)體的腐(fǔ)蝕。